Pénestin, Pennestin en breton, est attesté tardivement dans les écrits car on en retrouve trace qu'en 1557 avec un Penestin identique aux formes actuelles. Ce toponyme est aisé à comprendre et dérive de du breton Pen, pointe et Staen - étain.
L'étain est composant essentiel du bronze et, dès les époques les plus reculées, une route de l'étain reliant l'ancienne Bretagne, actuellement Grande-Bretagne, les gisements de l'ancienne Armorique, actuellement Bretagne, et les pays consommateurs qui en étaient dépourvus se mit en place. Elle partait de Cornouailles et des gisements britanniques, passaient par l'actuelle Bretagne, remontait la Loire puis descendait le Rhône pour arriver aux marchés de Méditerranée.